Banca de QUALIFICAÇÃO: Karla Lara Lopes

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : Karla Lara Lopes
DATA : 26/05/2025
HORA: 14:00
LOCAL: Google Meet
TÍTULO:

Investigação Teórica da Seletividade de Fluoração Nucleofílica de Mesilatos Vicinais com KF Mediado por Éter Coroa

PALAVRAS-CHAVES:

fluoração nucleofílica; mesilatos vicinais; regiosseletividade; éter coroa; organofluorados.

PÁGINAS: null
RESUMO:

Compostos organofluorados tem sido cada vez mais estudados, estando presente em fármacos, materiais, entre outros, devido às características intrínsecas do flúor. A inserção desse halogênio em compostos é comumente realizada através de reações de S_N2, mas competições com reações de eliminação podem acontecer. Nesse caso, é necessário um estudo detalhado da regiosseletividade desse tipo de sistema, que se torna mais complexo quando o substrato é polifuncionalizado, como no caso de dimesilatos vicinais, além da necessidade de solubilizar adequadamente o sal de fluoreto e ao mesmo tempo torná-lo ativo para a via S_N2. Com isso, este estudo investigou a fluoração nucleofílica do 1,2-di(metilsulfonato)pentano, usando éter coroa complexado com o sal KF em acetonitrila, por meio de cálculos computacionais e comparação com dados experimentais. Os cálculos mostraram que vários produtos podem ser formados. Alguns produtos tiveram barreiras de ativação próximas, especialmente os de substituição no carbono 2 e eliminação no carbono 1, indicando a competitividade dos mecanismos. O solvente exerceu um papel muito importante, estabilizando estruturas com cargas e influenciando diretamente nas barreiras de energia livre das reações. Com a introdução do éter coroa, observou-se uma redução nas barreiras de formação dos produtos de S_N2 e um aumento para os de E2. A análise dos TSs mostrou que a formação de produtos S_N2 é direcionada às conformações gauche, enquanto as reações E2 dependem da geometria dos hidrogênios eliminados, sendo mais favoráveis nos processos anti-periplanares. A parte experimental, realizada separadamente pelo nosso grupo de pesquisa, foi feita sob condições análogas à teórica e mostrou uma seletividade significativa para o produto S_N2 secundário, com uma conversão de 33% e uma competição entre os produtos de S_N2 e E2. Com os dados teóricos obtidos, pôde-se chegar na mesma conclusão do experimento quanto à seletividade, porém os cálculos são limitados pela temperatura, o que levou a diferenças na precisão da proporção dos produtos. Esses resultados evidenciam a complexidade do sistema e a importância da modelagem computacional para a compreensão dos mecanismos e da seletividade em reações de fluoração nucleofílica.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1721586 - CLEBIO SOARES NASCIMENTO JUNIOR
Externa à Instituição - ELOAH PEREIRA AVILA - UFSJ